Ресурсы олова, расположенные в основном в таких регионах, как Западная Африка, Юго-Восточная Азия, Австралия, Боливия, Бразилия, Индонезия и Россия, обширны, и их разработка может поддерживать текущие уровни добычи в следующие десятилетия, обеспечивая устойчивый поток этого ценного металла.
Олово: свойства, интересные факты, применение
Олово — это лёгкий цветной металл, который представляет собой простое неорганическое соединение. В периодической таблице элементов оно обозначается символом Sn, что происходит от латинского «stannum» — что в переводе означает «прочный» и «стойкий». Изначально данный термин обозначал сплав свинца и серебра, но позже им начали называть исключительно чистое олово. Слово «олово» происходит от славянских языков и переводится как «белый металл».
Этот металл считается утилизированным элементом, так как является не самым широко распространённым в земной коре. Олово в природе обычно встречается в различных минералах. Основные источники для промышленной добычи — это касситерит (оловянный камень) и станнин (оловянный колчедан). В процессе производства олово извлекается из руд, содержащих, как правило, менее 0,1 процента этого элемента.
Свойства олова
Олово — лёгкий, мягкий и пластичный металл с серебристо-белым цветом. Он имеет три основные структурные модификации: α-олово (серое олово), которое переходит в β-олово (белое олово) при температуре +13,2 °C, и в γ-олово при t +161 °C. Эти модификации существенно различаются по своим физическим и химическим свойствам. Например, α-олово является серым порошком и может быть отнесено к полупроводникам, тогда как β-олово (белое при комнатной температуре) — это ковкий, сияющий металл, а γ-олово — это хрупкий белый металл.
В химических реакциях олово демонстрирует полиморфизм, что подразумевает наличие как кислотных, так и основных свойств. Этот металл проявляет достаточную инертность в контакте с воздухом и водой, так как быстро покрывается прочной оксидной плёнкой, которая защищает его от коррозии.
Олово активно вступает в реакции с неметаллами, хотя с концентрированными серной и соляной кислотами взаимодействует с трудом, а в разбавленном виде практически не реагирует. При взаимодействии с концентрированной и разбавленной азотной кислотой олово ведет себя по-разному: в первом случае образуется оловянная кислота, а во втором — нитрат олова. С основами олово реагирует лишь при нагревании, а с кислородом формирует два оксида со степенью окисления 2 и 4. Олово также служит основой для целого ряда оловоорганических соединений.
История открытия олова
Олово известно человеку уже с IV тысячелетия до нашей эры, но широкую популярность этот металл завоевал только к концу III тысячелетия до н. э., в эпоху бронзового века. Будучи одной из составляющих оловянной бронзы (наряду с медью), олово стало стратегически важным металлом, применяемым в различных сферах, начиная с производства доспехов и оружия и заканчивая изготовлением украшений и посуды. Считается, что именно бронзовый сплав — комбинация олова и меди — стал первым искусственным металлом, который получило человечество.
Латинское название олова, «stannum», что переводится как «прочный», применялось для обозначения оловянных сплавов в течение долгого времени, и только к IV веку н. э. было ассоциировано с самим элементом Sn.
Хотя история использования олова огромна, чистый металл был впервые выделен учеными только в XIII веке. Сообщается, что до этого времени металл содержал даже значительное количество примесей свинца. Первые упоминания о чистом олове встречаются в трудах Роджера Бэкона (1214-1292), английского философа и натуралиста.
Кроме того, термины «оловянная чума» знаменитая в историческом контексте, вызывают интерес и обсуждения. Этот феномен наблюдался после того, как мастера научились очищать олово для создания ювелирных украшений и посуды. Металл под воздействием низких температур подвергался разрушению: появляется серый налёт на поверхности, который постепенно увеличивается, пока металл не превращается в порошок. Учёные того времени окрестили это явление оловянной чумой.
Лишь в начале ХХ века стало известно, что причина оловянной чумы связана с изменением кристаллической структуры. При температуре ниже +13,2 °C олово в β-форме превращается обратно в α-олово, ведя к его разрушению и рассыпанию.
Существует мнение, что оловянная чума могла стать одним из факторов, повлиявших на трагические события, приведшие к гибели полярников в марте 1912 года из экспедиции «Терра Нова» под руководством Роберта Скотта. Британские исследователи оставляли запасы еды и топлива на своем пути к Южному полюсу, однако по возвращении к этим точкам они обнаруживали пустые контейнеры. В то время пайку швов производили чистым оловом, и в условиях низких температур это приводило к протечкам канистр.
Есть также любопытные истории о оловянных пуговицах, которые использовались армией Наполеона и превращались в пыль при низких температурах.
Потребление
Хоть чистое олово и обладает низкой механической прочностью, оно используется не так уж часто. Однако металл прекрасно сочетает с разными другими металлами, формируя устойчивые сплавы. Такие оловосодержащие сплавы обладают хорошими антифрикционными характеристиками. Олово применяют для производства припоев, баббитов и многих других сплавов, его также используют для создания белой жести, флоат-стекла и в полупроводниковой технике. В качестве замены олову могут использоваться алюминий, стекло, бумага, пластик или сталь без содержания данного металла, которые зачастую находят применение в производстве банок и контейнеров.
В последние годы потребление олова варьируется от 360 до 400 тысяч тонн в год, и основным потребителем является Китай, который использует около 40% от общего объёма необработанного олова в мире.
Сферы промышленного использования олова включают:
- припои для электроники (46%);
- химическую промышленность (19%);
- белую жесть (луженое железо) для упаковки продуктов питания (12%);
- производство свинцово-кислотных аккумуляторов (10%);
- сплавы (5%), в которых олово часто используется в бронзе в качестве основного компонента для легирования.
Распространённость в природе
Конфигурация внешней электронной оболочки атома олова представлена как 5s2 5p2, и в соединениях олово обычно проявляет степени окисления +2 и +4, при этом степень +4 считается более стабильной. Энергия ионизации, начиная от Sn0 до Sn5+, составляет соответственно 7,34; 14,63; 30,50; 40,73 и 70,30 эВ. Электроотрицательность по Полингу равняется 1,8, а атомный радиус составляет 158 пм.
В свободном состоянии олово выглядит как блестящий серебристо-белый металл, имеет высокую плотность, мягкость и пластичность; температура плавления тпл равна 231,9 °C, а температура кипения tкип составляет 2629 °C. Олово образует две полиморфные модификации. Кристаллическая решётка обычного β-Sn (белого олова) имеет тетрагональную структуру и плотность 7265 кг/м3 (при 20 °C). Ниже +13,2 °C хорошо сохраняется α-Sn (серое олово), имеющее кубическую структуру, аналогичную алмазу, с плотностью 5769 кг/м3. Переход белого олова в серое сопровождается физическим уничтожением металлических изделий, вызванным увеличением объёма метала на 25%, что и является причиной оловянной чумы. Температурный коэффициент линейного расширения (при 273 K) составляет 1,99·10–5 К–1, а теплопроводность (при 293 K) равна 65,26 Вт/(м·К); удельная теплоёмкость β-Sn равна 27,11 Дж/(моль·К), а α-Sn — 25,79 Дж/(моль·К); специфическое электрическое сопротивление составляет 11,5·10–8 Ом·м (при 293 K). Механические характеристики олова зависят от его чистоты и условий обработки, при этом твёрдость по Бринеллю для α-Sn при 293 K составляет 62 МПа, а для β-Sn — 152 МПа. При изгибании прутков из олова слышен характерный хруст, который возникает при взаимном трении кристаллитов, известный как «оловянный крик». Белое олово является слабопарамагнитным, а при достижении температуры плавления переходит в диамагнитное состояние, по сравнению с серым оловом, которое изначально является диамагнитным. Температура, при которой олово переходит в сверхпроводящее состояние, составляет 3,72 K.
На воздухе и в воде при температуре до 100 °C олово практически не окисляется. Из разбавленных HCl и H2SO4 при низких температурах олово восстанавливает водород, образуя соответствующие хлорид SnCl2 и сульфат SnSO4. Соединения Sn(II) выступают в роли сильных восстановителей. При нагревании в горячих концентрированных растворах H2SO4 олово растворяется, образуя Sn(SO4)2 и SO2. Холодная разбавленная HNO3 преобразует олово в Sn(NO3)2. При нагревании с концентрированной HNO3 происходит окисление олова с образованием осадка гидратированного оксида олова(IV) SnO2·xH2O. При нагревании олова в концентрированных щелочных растворах выделяется водород и образуются гидроксостаннаты M2Sn(OH)6 (где M – Na, K).
При сжигании на воздухе олово образует SnO2. Низший оксид SnO получается только косвенно, так как на воздухе быстро окисляется. SnO2 проявляет преимущественно кислотные свойства, тогда как SnO — основные. Олово не реагирует с водородом напрямую; нестабильный станнан SnH4 образуется при взаимодействии соединения Mg2Sn и HCl.
При взаимодействии с галогенами олово производит соединения типа SnX2 и SnX4. Последние, за исключением SnF4, подвержены гидролизу в воде, но растворимы в неполярных органических растворителях. Реакция олова с сухим хлором приводит к образованию тетрахлорида SnCl4 — бесцветной жидкости, которая хорошо растворяет серу, фосфор и йод. Тетрагидрологениды SnX4 могут образовывать комплексные соединения с H2O, NH3, оксидами азота, PCl5, спиртами, эфирами и различными органическими соединениями. При взаимодействии с солями галогеноводородных кислот галогениды олова формируют стабильные комплексные кислоты в растворах, такие как HSnCl3 и H2SnCl6. При разбавлении водой или нейтрализации простые и комплексные хлориды гидролизуются, образуя осадки: соответственно, основные соли олова(II) типа SnOHCl и гидратированный оксид олова(IV) SnO2·xH2O. Соединяясь с серой, олово образует нерастворимые в воде и разбавленных кислотах сульфиды: коричневый SnS и золотисто-желтый SnS2.
Получение
Промышленное получение олова имеет смысл, если содержание его в россыпях составляет хотя бы 0,01% по массе, а в рудах — около 0,1%. Обычно в рудах олова встречаются такие элементы, как W, Zr, Cs, Rb, Ta, Nb, редкоземельные элементы и другие. Первичное сырьё обогащают: россыпи — преимущественно гравитационным методом, а руды — флотационным или флотогравитационным. Концентраты, содержащие от 50 до 70% олова, подвергаются обжигу для удаления серы, после чего очищаются от железа с помощью HCl. Если в составе присутствуют примеси вольфрамита (Fe,Mn)WO4 и шеелита CaWO4, концентрация обрабатывается HCl. Полученный WO3·H2O извлекают с использованием раствора NH3. Плавка концентратов с углем в электрических или пламенных печах приводит к получению чернового олова (94-98% Sn), которое все еще содержит примеси, такие как Cu, Pb, Fe, As, Sb и Bi. После выхода из печи черновое олово фильтруется при температуре 500-600 °C через кокс или центрифугируется, чтобы удалить большую часть примесей железа. Остаточные количества Fe и Cu удаляют путём добавления серы в расплавленный металл, что приводит к образованию сульфидов, которые всплывают на поверхность. Для удаления примесей мышьяка и сурьмы олово рафинируют, добавляя алюминий, а свинец — с помощью SnCl2. Примеси Bi и Pb также отделяются методом вакуумирования. Высокая чистота олова достигается при помощи электролитической рафинации и зонной перекристаллизации. Значительное количество всего производимого олова является вторичным металлом; его получают из отходов белой жести, лома и различных сплавов, при этом степень рециркуляции олова составляет более 20%. Мировой объём производства олова в 2019 году составил 329 тыс. тонн.
Олово является важной частью различных сплавов: с медью (бронза), медью и цинком (латунь), сурьмой (баббит), свинцом (припой), цирконием, титаном, ниобием (используются в атомных реакторах, турбинах и сверхпроводниках) и другими. Олово также используется для нанесения защитных покрытий на металлы, включая лужение белой жести, производство фольги, деталей для измерительных приборов, теплообменников и художественных изделий. Оксид SnO2 востребован для создания жаростойких эмалей и глазурей. Соли олова(II) применяются в протравочном крашении тканей. Кристаллический SnS2 (так называемое сусальное золото) используется в составе красок, имитирующих позолоту, а фторид олова добавляется во многие зубные пасты, содержащие фтор.
Аликберова Людмила Юрьевна. Первая публикация: Большая российская энциклопедия, 2014.
Опубликовано 8 июня 2022 года в 16:40 (GMT+3). Последнее обновление 25 апреля 2023 года в 13:23 (GMT+3). Связаться с редакцией
Области знаний: Общие вопросы химии. Символ: Sn. Атомный номер: 50. Группа элементов: Постпереходные металлы. Относительная атомная масса: 118,710 а. е. м. Радиус атома: 158 пм. Электроотрицательность: 1,8 по шкале Полинга. Агрегатное состояние: Твёрдое. Плотность: 7,265 г/см³ (при 20 °C).
- Научно-образовательный портал Большая российская энциклопедия
Создан при финансовой поддержке Министерства цифрового развития, связи и массовых коммуникаций Российской Федерации.
Свидетельство о регистрации СМИ ЭЛ № ФС77-84198, выдано Федеральной службой по надзору в сфере связи, информационных технологий и массовых коммуникаций (Роскомнадзор) 15 ноября 2022 года.
ISSN: 2949-2076 - Учредитель: Автономная некоммерческая организация Национальный научно-образовательный центр Большая российская энциклопедия
Главный редактор: Кравец С. Л.
Телефон редакции: +7 (495) 917 90 00
Эл. почта редакции: secretar@greatbook.ru
Химические свойства олова
В обычных условиях олово проявляет инертность как к воде, так и к кислороду. При этом металл способен покрываться тонким слоем оксидной плёнки, что делает его менее подверженным коррозии. Именно данное свойство в значительной степени способствовало популярности олова у производителей жестяной упаковки.
Серная и соляная кислота в разбавленном виде очень медленно реагируют с оловом, тогда как в концентрированном состоянии при нагревании олова растворяются. Реакция с соляной кислотой приводит к образованию хлорида олова, а при распространении с серной кислотой — в сульфат олова.
При взаимодействии с разбавленной азотной кислотой получается нитрат олова, а при реакции с концентрированной азотной кислотой образуется нерастворимая оловянная кислота. Соединения олова значительно важны в промышленности, например, их используют для производства анодных покрытий.
Применение олова
Этот мягкий серебристо-белый металл способен быть раскатан до состояния тончайшей фольги. Олово не коррозирует, что обеспечило его широкое использование в различных отраслях. Чаще всего олово используется для изготовления пищевой упаковки. Нанесение олова в виде тонкого слоя на другие металлы придаёт поверхности характерный блеск и гладкость.
Это свойство широко используется при изготовлении консервных банок. Олово также часто применяется для антикоррозионного покрытия. Более трети всего мирового производства олова уходит на нужды пищевой упаковки продуктов и напитков. Известные жестяные банки изготавливаются из стали с покрытием из олова толщиной не более 0,4 мкм.
Другая треть производится для производства припоев – сплавов со свинцом в различных соотношениях. Припои применяются в электронике, для пайки трубопроводов. В таких сплавах содержание олова может достигать до 97%, с добавлением меди и сурьмы, что увеличивает прочность сплава.
Олово также часто компонует с сурьмой для изготовления посуды — особенно это касается фраже. В промышленности олово используется в различных химических соединениях.
Применение олова
Можно выделить несколько ключевых направлений использования олова. Из-за отсутствия токсичности и устойчивости к воздействию агрессивных химических соединений олово идеально подходит для изготовления изделий и оборудования, которые находятся в контакте с пищей. Кроме того, олово широко используется для защиты медных электрических проводников в целях предотвращения воздействия серы, присутствующей в пластике наружной изоляции.
Олово нашло довольно широкое применение в промышленных отраслях, связанных с производством электроники. Пайка деталей и электрических схем во многих случаях выполняется с использованием олова.
На данный момент существует множество сплавов, содержащих олово. Это различные баббиты, бронзовые сплавы, а также многие другие материалы, с которыми мы встречаемся в повседневной жизни.
Продукция из олова
Полуфабрикаты из олова представлены на рынке в виде проволоки, прутков или чушек. Эта продукция находит свое применение в производстве сплавов, деталей или покрытий.
Аноды из олова используются для лужения поверхностей, сделанных из других материалов.
- Вольфрамовый слиток
- Вольфрамовый лист
- Вольфрамовый штабик
- Кобальт
- Алюминиевые лигатуры
- Аллиговые лигатуры алюминия и ниобия
- Медь
- Молибденовый лист
- Молибденовая полоса
- Молибденовый штабик
- Молибден металлический
- Никелевые порошки
- Никелевая карбонильная дробь
- Ферромолибден
- Ферровольфрам
- Феррониобий